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是典型的离子化合物，溶于水后*电离并呈中性。常用来提供溴离子——如下重要反应可生成用于照相术的溴化银：
KBr(aq) AgNO3(aq) → AgBr(s) KNO3(aq)
水溶液中的溴离子Br-可与部分金属卤化物生成配合物，如：
2 KBr(aq) CuBr2(aq) → K2[CuBr4](aq)
传统制法为铁溴法：先用过量溴单质与铁屑在水中作用生成十六水合八溴化三铁（Fe3Br8·16H2O），再同沸热的碳酸钾溶液作用，滤去四氧化三铁沉淀后浓缩结晶即得：
4 K2CO3 Fe3Br8 → 8 KBr Fe3O4 4 CO2↑
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